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格林尼亚试剂的发现
格林尼亚反应的发现将有机镁化合物应用于有机合成的想法并不是格林尼亚首先提出的。
有机金属镁化合物在空气和二氧化破中会燃烧,这给研究工作带来了许多困难。格林尼亚根据前人的经验,在无水中制备有机镁化合物。
格林尼亚成功地解决了这个困难,为有机镁试剂的应用提供了必要的条件。
格氏试剂是共价化合物,镁原子直接与碳相连形成极性共价键,碳为负电性端,因此格氏试剂是极强的路易斯碱,能从水及其它路易斯酸中夺取质子,故格氏试剂不能与水,二氧化碳接触,需格氏试剂的制备和引发的反应需要在无水,乙炔基溴化镁密度,隔绝空气条件下进行。
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有机化合物(格氏试剂)
卤代物中含有-COOH、-OH、-NH,、-SO,H等能和生成的格氏试剂反应,制备不能成功。-C=o、—cOOR、-CN同样和格氏试剂反应。
-NO,则氧化格氏试剂。因此含这些基团的卤代物不能用于制备格氏试剂。
●只有酸性较强的烃基氢才可以与格氏试剂进行交换
与甲醛反应生成伯醇,其他醛得仲醇,石油化工企业乙炔基溴化镁,产率好。与酮反应得叔醇,嘉兴乙炔基溴化镁,产率低。几乎可以和所有的基起加成反应。
反应活泼性依炭基加成活性而不同。立体因素则是重要的。用格氏试剂方便合成复杂醇,乙炔基溴化镁价格,产物便于分离和处理,缺点是成本贵。
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金属有机试剂的应用与发展
一、简介
合成醇时常用的有机金属化合物是有机锂和有机镁。
卤化有机镁的实验式为R—Mg—X,被称为Grignard试剂,以表示对法国化学家 Victor Grignard 的敬意。
大约在1905年,VictorGrignard 发现了有机镁试剂的用途,并因此获得了1912年的Nobel化学奖。
Grignard 试剂是由卤化经与金属镁反应制得的。这个反应总是在醚溶剂里进行,因为当Grignard试剂形成后,需要醚使其溶剂化和稳定。
虽然我们把 Grignard试剂写作R—Mg —X,但其在溶液中实际的形式是两个,三个或四个这种单元和几个醚溶剂分子缔合在一起。
虽然其他醚也可以用于该反应,但CH CH,—o—CH,CH,是这个反应比较常用的试剂。
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