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格氏试剂的实验室制备方法:
全部的溶剂、试剂、仪器都经过干燥、干燥处理。不含水**或 THF,加1.05 eq镁屑,耐惰性气体,乙烯基溴化镁CAS号,温热(有些条件下,使用室温甚至是冰冷)条件下滴加约1/10的卤代烃,引起格氏反应(镁屑上冒小泡泡),如果是难燃性的,可加热至微弱回流或加少量碘。引出后缓慢滴加剩余的卤代烃,过快会猝灭格氏反应或引起偶联。在加入所有的卤代烷后1小时微弱回流1小时,大部分镁屑就会完全反应,呈灰色的近透明液体。如果温度降低,还会产生沉淀,如果气体温度下降,还会产生沉淀。残留的镁屑,如少量,可不经处理,直接进行下步反应。若镁加入当量较大(有时为1.2~1.5 eq),则可将格氏试剂静置,然后吸取上清液或压滤至新的反应瓶。
试验室制度,和工业制法根本就没有区别。
RMgX通型 RMgX的金属有机化合物(R代表烃基, X为卤素)。1901年 F.- A. V.格利雅将卤代烃 RX与镁在醚液中反应制备。也叫格利雅试剂。从 RMgX中可得到 RH、R-COOH、R-CHO、R-CH2OH、R-OH和 RnM (n是金属的化合价, M也是其它金属)等。适当时, RMgX也能与α、β-不饱和羰基化合物发生共轭加成反应。
格氏试剂容易与空气或水发生反应,因此制得后应靠近容器内反应。氯乙烯和结合在烯碳上的氯在**中不能与镁发生反应,例如以四氢呋喃代替**,可以制备乙烯基氯化试剂。有人把这个叫做诺曼试剂。为使镁与卤代烃反应更有效,可以使用少量的1,2-代替碘,尤其是**中有少量水分时,与镁迅速反应生成溴化镁和乙烯,它具有去水干燥的作用,新鲜的镁与给定的卤代烃反应生成所需的格氏试剂。
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液体物质
液相颗粒相互吸引,并且彼此非常接近,因此不容易把固定体积的液体压缩成较小的体积或较大的体积。当被加热时,液体颗粒之间的距离通常会增大,从而引起体积膨胀。如果液体冷却,就会产生相反的效果,从而使体积收缩。液态物质能溶解某些固体,比如把盐放在水里,盐颗粒似乎会逐渐消失。因为盐溶于水后,会离子化出钠离子和氯离子,然后均匀分布在水中,形成水溶液。另外,液体能溶解气体或其它液体。
固体物质
固体物质有固定的形状,而液体和气体则没有。为了改变固体的形状,必须对其施加压力。如挤压或拉伸可改变固体的体积,但通常变化不太大。大多数固体加热到一定程度就会变成液体,如果持续升温,就会变成气体。一些固体在加热后会分解,如石灰石。结晶和金属是两种重要的固体。
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R. S. Ingod、 R. C. Kain和 V. Pryrogg等人都提出了用原子序数来取代基团,来描述不对称化合物的立体化学关系,即原子序数高的原子序排在一面。这种方法叫做原子或原子团的优先规则,也叫顺序规则或顺序规则。一些规定是用来确定原子团或原子团的优先顺序的,其主要内容如下:
①各种取代基原子按其原子序数的大小排列,乙烯基溴化镁价格,大的是“较优”基团,若为同位素,则质量较高的原子为“较优”基团。比如 Cl> O> C> H; D> H,“>”表示好。
②若两个基团的个元素相同(如 C),则比较若干与其直接连接的原子。比较法是原子序数,先比较各组中的大数,若仍然相同,再对比第二、第三个。比如 Cl, H,乙烯基溴化镁多少钱, H> O, O, C; Cl, O, H> Cl, C, C, C,如果仍然相同的话,依次与取代链进行比较。
③包含双键和三键的基团,盐城乙烯基溴化镁,则作为2、3个单键来看待,可以认为连有2个或3个相同的原子。
通过掌握取代基的顺序规则,不仅可以在几何异构中准确地描述 Z. E命名,而且还可以对旋光异构体的 R. S构形作出正确的判断。一种化合物命名时,作为取代基的原子或原子团,应按其顺序排列,以较优基团排列。
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